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[1]刘安昌,包　洋,黄时祥,等.新颖喹啉类杀虫剂Flometoquin的合成[J].武汉工程大学学报,2019,(03):238-241.[doi:10. 3969/j. issn. 1674-2869. 2019. 03. 006]
　LIU Anchang,BAO Yang,HUANG Shixiang,et al.Synthesis of Flometoquin of New Quinoline Insecticide[J].Journal of Wuhan Institute of Technology,2019,(03):238-241.[doi:10. 3969/j. issn. 1674-2869. 2019. 03. 006]
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新颖喹啉类杀虫剂Flometoquin的合成(/HTML)
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《武汉工程大学学报》[ISSN:1674-2869/CN:42-1779/TQ]

卷:
期数:
2019年03期
页码:
238-241
栏目:
化学与化学工程
出版日期:
2019-06-20

文章信息/Info

Title:
Synthesis of Flometoquin of New Quinoline Insecticide
文章编号:
20190306
作者:
刘安昌; 包　洋; 黄时祥; 李　琪; 邓　三
武汉工程大学化工与制药学院，湖北 武汉 430205
Author(s):
LIU Anchang ; BAO Yang;  HUANG Shixiang; LI Qi; DENG San
School of Chemical and Pharmaceutical Engineering，Wuhan Institute of Technology， Wuhan 430205， China
关键词:
Flometoquin; 喹啉类杀虫剂; 合成
Keywords:
Flometoquin;  quinoline insecticide;  synthesis
分类号:
TQ460.3
DOI:
10. 3969/j. issn. 1674-2869. 2019. 03. 006
文献标志码:
A
摘要:
在氯化亚铜催化下，4-硝基-2-甲苯胺与亚硝酸钠发生重氮化反应制得2-氯-5-硝基甲苯；在碳酸钾的作用下，2-氯-5-硝基甲苯与对三氟甲氧基苯酚发生醚化反应制得2-甲基-4-硝基-1-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯，然后经铁粉还原制得中间体3-甲基-4-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯胺；在对甲苯磺酸的催化下，3-甲基-4-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）苯胺与2-甲基-3-氧代戊酸甲酯反应缩合闭环生成2-乙基-3，7-二甲基-6-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）喹啉-4-醇；最后，在叔丁醇钾的作用下，2-乙基-3，7-二甲基-6-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）喹啉-4-醇与氯甲酸甲酯反应得到目标产物2-乙基-3，7-二甲基-6-（4-（三氟甲氧基）苯氧基）喹啉-4-基2-甲氧基乙酸酯（Flometoquin）。经1H NMR光谱鉴定，产物与Flometoquin结构一致。该合成工艺简单，适合工业化生产。
Abstract:
2-Chloro-5-nitrotoluene was firstly prepared by diazotization reaction of sodium nitrite with 4-nitro-2-toluidine using cuprous chloride as the catalyst. Then it was etherified with p-trifluoromethoxyphenol for synthesis of 2-methyl-4-nitro-1-（4-（trifluoromethoxy）phenoxy）benzene （MNPB） under the action of potassium carbonate. The 3-methyl-4-（4-（trifluoromethoxy）phenoxy）aniline （MPA） was obtained by the reduction of MNPB using iron powder. With the catalysis of p-toluenesulfonic acid，MPA cyclized with methyl 2-methyl-3-oxopentanoate to give ethyl-3，7-dimethyl-6-（4-（trifluoromethoxy） phenoxy）quinolin-4-ol （DPQ）. Finally， with the presence of potassium t-butoxide， DPQ reacted with methyl chloroformate to give the target product 2-ethyl-3，7-dimethyl-6-（4-（trifluoromethoxy）phenoxy）quinolin-4-yl methyl carbonate （Flometoquin）. Identified by 1H NMR spectroscopy， the structure of the target product is consistent with that of Flometoquin. The process is simple and suitable for industrial production.

参考文献/References:

［1］　SATO A， YABUZAKI M，UENO S，et al. Agrochemical composition in form of aqueous suspension：WO，2014119620［P］.2014-08-07.［2］　TANIGAKIUCHI K，SEKIGUCHI M， HOTTA H，et al. Stable crystal form of 2-ethyl-?3， 7-?dimethyl-?6-?（4-?（trifluoromethoxy） phenoxy）?quinoline-?4-?ylmethyl carbonate， method of manufacturing same and agricultural chemical composition containing crystals of same：WO，2011105349［P］.? 2011-09-01.?［3］　张一宾， 钱虹. 世界六大类杀虫剂的发展和新研发的杀虫剂品种［J］. 精细化工中间体， 2015， 45（1）： 1-8［4］　李微，柳爱平，刘兴平，等.杀虫剂Flometoquin的合成与生物活性研究［J］.精细化工中间体，2016，46（1）：27-29.［5］　何秀玲.新颖喹啉类杀虫剂Flometoquin［J］.世界农药，2018，40（4）：63-64.［6］　KATO Y， SHIMANO S， MORIKAWA A， et al. Process for preparation of 6-aryloxyquinoline derivatives and intermediates thereof：WO，2010007964［P］. 2010-01-21. ［7］　SHIMANO S，MORIKAWA A， YAMAMOTO K，et al. Preparation of 4-carbonyloxy-6-phenoxyquinolines： WO，2012067136［P］. 2012-05-24. ［8］　YAMAMOTO K ， HORIKOSHI R ， OYAMA K，et al. Preparation of quinoline derivatives as insecticides， acaricides， and nematocides：WO，2006013896［P］. 2006-09-02. ［9］　MCCANNS F， SANA K. Preparation of heterocycle-?substituted bicyclic compounds as pesticides：WO?，2016196280?［P］. 2016-12-08. ［10］　李青， 焦爽， 柴宝山， 等. 新型杀虫剂 Flometoquin 的合成与生物活性研究［J］. 农药， 2014， 53（1）： 15-16. ［11］　ZHANG W M . Bicyclic pyrazole as pesticides and their preparation：WO，2016164200?［P］. 2016-10-13. ［12］　CLARK D A， FRAGA B G， ZHANG W. Preparation of heterocycle-?substituted bicyclic azoles as pesticides：WO，2016144351 ［P］. ?2016-09-15. ?［13］　TAGGI A E， MARCUS K K，MCCANN S F，et al. Preparation of substituted N-?tolylmethyl carbamates as fungicides and their mixtures：WO，?2015157005? ［P］. ??2015-10-15.?［14］　冯超，薛飞群，张丽芳，等. 2-（4-氯-3-甲基苯基）-1，2，4-三嗪-3，5（2H，4H）-二酮的合成［J］. 中国医药工业杂志， 2007，38（7），472-474. ［15］　谢峰，刘婷婷，杨果，等. 新型1H-吡唑-4-甲酰胺类衍生物的合成及杀螨活性［J］. 有机化学， 2013，33（12）：2596-2601.

相似文献/References:

备注/Memo

备注/Memo:
收稿日期：2019-03-15作者简介：刘安昌，博士，教授。 E-mail：lanchang163@163.com引文格式：丁莉莉，包 洋，黄时祥，等. 新颖喹啉类杀虫剂Flometoquin的合成［J］. 武汉工程大学学报，2019，41（3）：238-241.
更新日期/Last Update: 2019-06-19